Tapadh leibh airson tadhal air Nature.com.Tha thu a’ cleachdadh dreach brobhsair le taic CSS cuibhrichte.Airson an eòlas as fheàrr, tha sinn a’ moladh gun cleachd thu brobhsair ùraichte (no cuir à comas Modh Co-chòrdalachd ann an Internet Explorer).A bharrachd air an sin, gus dèanamh cinnteach à taic leantainneach, bidh sinn a 'sealltainn an làrach gun stoidhlichean agus JavaScript.
A’ taisbeanadh carousel de thrì sleamhnagan aig an aon àm.Cleachd na putanan Roimhe agus Air adhart gus gluasad tro thrì sleamhnagan aig an aon àm, no cleachd na putanan sleamhnag aig an deireadh gus gluasad tro thrì sleamhnagan aig an aon àm.
Stàilinn stainless 304 Coil Tube Chemical Composition
Tha 304 Tube Coil Stàilinn na sheòrsa de alloy cromium-nickel austenitic.A rèir an Dèanadair Tube Coil 304 Stàilinn, is e am prìomh phàirt ann Cr (17% -19%), agus Ni (8% -10.5%).Gus an strì an aghaidh creimeadh a leasachadh, tha meudan beaga de Mn (2%) agus Si (0.75%) ann.
| Ìre | Chromium | nicil | Gualain | Magnesium | Molybdenum | sileacain | Fosfair | sulbhur |
| 304 | 18-20 | 8-11 | 0.08 | 2 | - | 1 | 0.045 | 0.030 |
Stàilinn stainless 304 Coil Tube Mechanical Properties
Tha na feartan meacanaigeach aig 304 tiùb coil stàilinn gun staoin mar a leanas:
- Neart tensile: ≥515MPa
- Neart toraidh: ≥205MPa
- Meudachadh: ≥30%
| Stuth | Teòthachd | Neart tensile | Neart toraidh | Leudachadh |
| 304 | 1900 | 75 | 30 | 35 |
Iarrtasan & Cleachdaidhean Tube Coil 304 Stàilinn
Tha cosgais coimeasach àrd bataraidhean sruthadh vanadium redox (VRFBn) a’ cuingealachadh an cleachdadh farsaing.Feumar cinneasachd ath-bheachdan electroceimiceach a leasachadh gus dùmhlachd cumhachd agus èifeachdas lùtha an VRFB àrdachadh, agus mar sin a’ lughdachadh cosgais kWh an VRFB.Anns an obair seo, chaidh nanoparticles tungsten oxide oxide hydrated hydrothermally (HWO), C76 agus C76 / HWO, a thasgadh air dealanan clò gualain agus a dhearbhadh mar electrocatalysts airson ath-bhualadh redox VO2 +/VO2+.Microscopaidh dealanach sganadh sgaoilidhean achaidh (FESEM), speactroscopaidh X-ray lùth-sgaoilidh (EDX), miocroscopaidh dealanach tar-chuir àrd-rùn (HR-TEM), eadar-dhealachadh X-ray (XRD), speactroscopaidh photoelectron X-ray (XPS), infridhearg Fourier cruth-atharraich Spectroscopy (FTIR) agus tomhas ceàrn conaltraidh.Chaidh a lorg gum faod cur-ris C76 fullerene ri HWO àrdachadh a thoirt air cinneasachd an dealan a thaobh ath-bhualadh redox VO2 +/VO2+ le bhith ag àrdachadh an giùlain agus a’ toirt seachad buidhnean gnìomh anns a bheil ocsaidean air an uachdar aige.Chaidh an stuth HWO / C76 (50 wt% C76) a dhearbhadh mar an fheadhainn as freagarraiche airson freagairt VO2 + / VO2 + le ΔEp de 176 mV an coimeas ri 365 mV airson clò gualain gun làimhseachadh (UCC).A bharrachd air an sin, sheall an stuth HWO / C76 casg mòr air ath-bhualadh mean-fhàs clorine parasitic mar thoradh air buidhnean gnìomh W-OH.
Tha dian ghnìomhachd daonna agus an tionndadh gnìomhachais luath air leantainn gu iarrtas àrd neo-sheasmhach airson dealan, a tha a’ fàs aig timcheall air 3% gach bliadhna1.Airson deicheadan, tha cleachdadh farsaing de chonnadh fosail mar stòr lùtha air leantainn gu sgaoilidhean gasa taigh-glainne, a’ leantainn gu blàthachadh na cruinne, truailleadh uisge is adhair, a’ bagairt eag-shiostaman gu lèir.Mar thoradh air an sin, ro 2050 thathar an dùil gun ruig a’ chuibhreann de lùth ath-nuadhachail glan agus lùth na grèine 75% den dealan iomlan1.Ach, nuair a tha cinneasachadh lùth ath-nuadhachail nas àirde na 20% de chinneasachadh dealain iomlan, bidh a’ ghriod a’ fàs neo-sheasmhach 1. Tha leasachadh siostaman stòraidh lùth èifeachdach deatamach don eadar-ghluasad seo, oir feumaidh iad cus dealain a stòradh agus solar is iarrtas a chothromachadh.
Am measg a h-uile siostam stòraidh lùtha leithid bataraidhean sruthadh vanadium redox hybrid2, is e a h-uile bataraidh sruthadh vanadium redox (VRFBn) an fheadhainn as adhartaiche air sgàth am mòran bhuannachdan3 agus thathas den bheachd gur e am fuasgladh as fheàrr airson stòradh lùth fad-ùine (~ 30 bliadhna).Cleachdadh stòran lùth ath-nuadhachail4.Tha seo mar thoradh air dealachadh cumhachd agus dùmhlachd lùtha, freagairt luath, beatha fhada agus cosgaisean bliadhnail coimeasach ìosal de $65/kWh an coimeas ri $93-140/kWh airson bataraidhean Li-ion agus searbhag luaidhe agus 279-420 USD/kWh./ kWh bataraidhean fa leth 4.
Ach, tha an malairteachadh farsaing aca fhathast air a bhacadh le cosgaisean calpa siostam coimeasach àrd, gu h-àraidh air sgàth pacaidean bataraidh4,5.Mar sin, faodaidh leasachadh coileanadh bataraidh le bhith ag àrdachadh cinneasachd dà ath-bhualadh leth-chealla meud bataraidh a lughdachadh agus mar sin cosgais a lughdachadh.Mar sin, tha feum air gluasad dealanach luath gu uachdar an electrode, a rèir dealbhadh, co-dhèanamh agus structar an electrod, a dh’ fheumar a mheudachadh gu faiceallach.Ged a tha deagh sheasmhachd cheimigeach agus electroceimiceach aig electrodan stèidhichte air gualain agus deagh ghiùlan dealain, ma dh’ fhàgas iad gun làimhseachadh, bidh an cineataigs slaodach air sgàth dìth buidhnean gnìomh ocsaidean agus hydrophilicity7,8.Mar sin, tha diofar electrocatalysts air an cur còmhla ri dealanan gualain, gu sònraichte nanostructures gualain agus ocsaidean meatailt, gus cinnteachd an dà eleactrothan a leasachadh, agus mar sin a’ meudachadh cinneasachd electrodes VRFB.
Chaidh mòran stuthan gualain a chleachdadh, leithid pàipear gualain9, carbon nanotubes10,11,12,13, nanostructures stèidhichte air graphene14,15,16,17, carbon nanofibers18 agus feadhainn eile19,20,21,22,23, ach a-mhàin an teaghlach fullerene .Anns an sgrùdadh a rinn sinn roimhe air C76, thug sinn cunntas airson a’ chiad uair air gnìomhachd electrocatalytic sàr-mhath an fullerene seo a dh’ ionnsaigh VO2 +/VO2+, an taca ri clò gualain air a làimhseachadh le teas agus gun làimhseachadh, chaidh an aghaidh gluasad cosgais a lùghdachadh le 99.5% agus 97%24.Tha coileanadh catalytach nan stuthan gualain airson freagairt VO2 +/VO2+ an coimeas ri C76 ri fhaicinn ann an Clàr S1.Air an làimh eile, tha mòran ocsaidean meatailt leithid CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 agus WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 air an cleachdadh air sgàth an àrdachadh ann an taiseachd agus susbaint àrd ocsaidean.buidhnean.Tha Clàr S2 a’ sealltainn coileanadh catalytach nan ocsaidean meatailt sin san ath-bhualadh VO2 +/VO2+.Chaidh WO3 a chleachdadh ann an àireamh mhòr de dh’ obraichean air sgàth a chosgais ìosal, seasmhachd àrd ann am meadhanan searbhagach, agus gnìomhachd catalaíoch àrd31,32,33,34,35,36,37,38.Ach, cha do sheall WO3 mòran adhartais ann an cineataigs catod.Gus giùlan WO3 a leasachadh, chaidh buaidh cleachdadh tungsten oxide lùghdaichte (W18O49) air gnìomhachd electrode dearbhach a dhearbhadh38.Cha deach tungsten oxide hydrated (HWO) a dhearbhadh a-riamh ann an tagraidhean VRFB, ged a tha e air gnìomhachd nas àirde a nochdadh ann an tagraidhean supercapacitor mar thoradh air sgaoileadh cation nas luaithe an taca ri WOx39,40 anhydrous.Bidh bataraidh sruthadh redox uile-vanadium an treas ginealach a’ cleachdadh electrolyte searbhagach measgaichte air a dhèanamh suas de HCl agus H2SO4 gus coileanadh bataraidh adhartachadh agus gus sùbailteachd agus seasmhachd ions vanadium a leasachadh anns an electrolyte.Ach, tha an ath-bhualadh mean-fhàs clorine parasitic air a thighinn gu bhith mar aon de na h-eas-bhuannachdan a tha aig an treas ginealach, agus mar sin tha a bhith a’ lorg dhòighean air ath-bhualadh luachaidh clorine a chumail air a thighinn gu bhith na obair aig grunn bhuidhnean rannsachaidh.
An seo, chaidh deuchainnean ath-bhualadh VO2 +/VO2+ a dhèanamh air stuthan HWO / C76 a chaidh a thasgadh air dealanan clò gualain gus cothromachadh a lorg eadar seoltachd dealain nan co-phàirtean agus na cineatan ath-bhualadh redox air uachdar an electrod fhad ‘s a tha iad a’ cuir stad air tasgadh clorine parasitic.freagairt (KVR).Chaidh nanoparticles tungsten oxide hydrated (HWO) a cho-chur le dòigh sìmplidh uisgeachaidh.Chaidh deuchainnean a dhèanamh ann an electrolyte searbhag measgaichte (H2SO4 / HCl) gus atharrais air VRFB (G3) an treas ginealach airson goireasachd agus sgrùdadh a dhèanamh air buaidh HWO air ath-bhualadh mean-fhàs clorine parasitic42.
Vanadium (IV) sulfate oxide hydrate (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), searbhag sulfarach (H2SO4), searbhag hydrochloric (HCl), dimethylformamide (DMF, Sigma-Aldrich), fluoride polyvinylidene (PVDF, Sigma-Aldrich), sodium Chaidh tungsten oxide dihydrate (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) agus clò carbon hydrophilic ELAT (Stòr Ceall Connaidh) a chleachdadh san sgrùdadh seo.
Chaidh tungsten oxide hydrated (HWO) ullachadh le ath-bhualadh hydrothermal anns an deach 2 g de shalainn Na2WO4 a sgaoileadh ann an 12 ml de HO gus an d ’fhuaireadh fuasgladh gun dath, agus an uairsin chaidh 12 ml de 2 M HCl a chuir ris dropwise gus an deach crochadh buidhe aotrom. fhuaireadh.crochaidh.Chaidh an ath-bhualadh hydrothermal a dhèanamh ann an autoclave stàilinn stainless le còmhdach Teflon ann an àmhainn aig 180 ° C airson 3 uairean.Chaidh an còrr a chruinneachadh le sìoladh, a nighe 3 tursan le ethanol agus uisge, a thiormachadh ann an àmhainn aig 70 ° C airson ~ 3 h, agus an uair sin talamh gus pùdar gorm-liath HWO fhaighinn.
Chaidh na dealanan clò gualain (CCTn) a fhuaireadh (gun làimhseachadh) a chleachdadh anns an riochd anns an d’ fhuaireadh no gun deach an làimhseachadh teas ann am fùirneis tiùba aig 450 ° C airson 10 h aig ìre teasachaidh 15 ° C / min ann an èadhar gu faigh làimhseachadh UCC (TCC), s An aon rud ris an obair roimhe 24. Chaidh UCC agus TCC a ghearradh ann an dealanan mu 1.5 cm a leud agus 7 cm a dh'fhaid.Chaidh crochaidhean de C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 agus HWO-50% C76 ullachadh le bhith a’ cur 20 mg de phùdar stuth gnìomhach agus 10 wt% (~ 2.22 mg) de inneal-ceangail PVDF gu ~ 1 ml de DMF air ullachadh a-steach agus sonicated airson 1 uair gus èideadh a leasachadh.An uairsin chaidh 2 mg de choimeasgaidhean C76, HWO agus HWO-C76 a chuir an sàs ann an timcheall air 1.5 cm2 de raon electrode gnìomhach UCC.Chaidh a h-uile catalyst a luchdachadh air electrodes UCC agus chaidh TCC a chleachdadh airson adhbharan coimeas a-mhàin, leis gu bheil an obair a rinn sinn roimhe air sealltainn nach eil feum air làimhseachadh teas 24 .Chaidh socrachadh beachd a choileanadh le bhith a’ bruiseadh 100 µl den chasg (luchd 2 mg) airson barrachd èideadh.An uairsin thèid na dealanan gu lèir a thiormachadh san àmhainn airson na h-oidhche aig 60 ° C.Tha na dealanan air an tomhas ro agus às deidh sin gus dèanamh cinnteach gu bheil luchdachadh stoc ceart.Gus raon geoimeatrach sònraichte a bhith agad (~ 1.5 cm2) agus casg a chuir air àrdachadh an vanadium electrolyte gu na h-eactaran mar thoradh air a ’bhuaidh capillary, chaidh sreath tana de paraffin a chuir an sàs thairis air an stuth gnìomhach.
Chaidh miocroscop dealanach sganaidh sgaoilidhean achaidh (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) a chleachdadh gus sùil a chumail air morf-eòlas uachdar HWO.Chaidh speactroscopaidh X-ray sgaoilte lùtha uidheamaichte le Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) a chleachdadh gus na h-eileamaidean HWO-50% C76 a mhapadh air na dealanan UCC.Chaidh miocroscop dealanach tar-chuir àrd-rèiteachaidh (HR-TEM, JOEL JEM-2100) ag obair aig bholtadh luathachaidh de 200 kV a chleachdadh gus ìomhaighean àrd-rèiteachaidh agus fàinneachan sgaraidh de ghràinean HWO fhaighinn.Cleachd am bathar-bog Crystallographic Tool Box (CrysTBox) gus fàinneachan sgaraidh HWO a sgrùdadh a’ cleachdadh gnìomh ringGUI agus coimeas a dhèanamh eadar na toraidhean le modalan XRD.Chaidh structar agus grafaiteachadh UCC agus TCC a dhearbhadh le X-ray diffraction (XRD) aig ìre scan de 2.4 ° / min bho 5 ° gu 70 ° le Cu Kα (λ = 1.54060 Å) a’ cleachdadh diffractometer X-ray Panalytical.(Modail 3600).Tha XRD a’ sealltainn structar criostail agus ìrean HWO.Chaidh am bathar-bog PANalytical X'Pert HighScore a chleachdadh gus stùcan HWO a mhaidseadh ris na mapaichean tungsten ocsaid a tha rim faighinn san stòr-dàta45.Dèan coimeas eadar toraidhean HWO agus toraidhean TEM.Chaidh co-dhèanamh ceimigeach agus staid nan sampallan HWO a dhearbhadh le speactroscopaidh photoelectron X-ray (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).Chaidh am bathar-bog CASA-XPS (v 2.3.15) a chleachdadh airson dì-chonnadh as àirde agus mion-sgrùdadh dàta.Chaidh speactroscopaidh infridhearg cruth-atharrachadh Fourier (FTIR, a’ cleachdadh speactrometer clas Perkin Elmer KBr FTIR) a dhèanamh gus buidhnean gnìomh uachdar HWO agus HWO-50% C76 a dhearbhadh.Dèan coimeas eadar na toraidhean agus na toraidhean XPS.Chaidh tomhasan ceàrn conaltraidh (KRUSS DSA25) a chleachdadh cuideachd gus taiseachd nan dealanan a chomharrachadh.
Airson a h-uile tomhas electrochemical, chaidh ionad-obrach Biologic SP 300 a chleachdadh.Chaidh voltammetry cearcallach (CV) agus speactroscopaidh bacadh electroceimiceach (EIS) a chleachdadh gus sgrùdadh a dhèanamh air cineataigs electrode an ath-bhualadh redox VO2 +/VO2+ agus buaidh sgaoileadh ath-bheachdan (VOSO4 (VO2+)) air an ìre freagairt.Bidh an dà theicneòlas a’ cleachdadh cealla trì-dealanach le dùmhlachd electrolyte de 0.1 M VOSO4 (V4+) air a sgaoileadh ann an 1 M H2SO4 + 1 M HCl (searbhag measgaichte).Tha a h-uile dàta electrochemical a tha air a thaisbeanadh air a cheartachadh le IR.Chaidh electrod calomel shàthaichte (SCE) agus coil platanam (Pt) a chleachdadh mar an t-iomradh agus an aghaidh electrod, fa leth.Airson CV, chaidh ìrean scan (ν) de 5, 20, agus 50 mV / s a chuir an sàs ann an uinneag a dh’fhaodadh a bhith ann (0–1) V an coimeas ri SCE airson VO2 +/VO2+, an uairsin air a cheartachadh air sgèile SHE gu cuilbheart (VSCE = 0.242 V an coimeas ri HSE).Gus sgrùdadh a dhèanamh air gleidheadh gnìomhachd dealanan, chaidh ath-chuairteachadh CV a dhèanamh air UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO agus UCC-HWO-50% C76 aig ν co-ionann ri 5 mV / s.Airson tomhasan EIS airson ath-bhualadh redox VO2 +/VO2+, chaidh raon tricead 0.01-105 Hz agus buaireadh bholtachd cuairte fosgailte (OCV) de 10 mV a chleachdadh.Chaidh gach deuchainn ath-aithris 2-3 tursan gus dèanamh cinnteach à cunbhalachd nan toraidhean.Chaidh na h-ìrean reata eadar-dhealaichte (k0) fhaighinn le modh MhicNeacail46,47.
Tha tungsten oxide hydrated (HVO) air a cho-chur gu soirbheachail leis an dòigh hydrothermal.Dealbh SEM ann am fige.Tha 1a a’ sealltainn gu bheil an HWO a chaidh a thasgadh air a dhèanamh suas de chruinneachaidhean de nanoparticles le meudan gràin anns an raon de 25–50 nm.
Tha pàtran sgaraidh X-ray de HWO a’ sealltainn stùcan (001) agus (002) aig ~ 23.5 ° agus ~ 47.5 °, fa leth, a tha àbhaisteach do nonstoichiometric WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21.4 Å, b = 17.8 Å, c = 3.8 Å, α = β = γ = 90°), a fhreagras air an dath gorm a tha follaiseach (Fig. 1b)48,49.Tha stùcan eile aig mu thimcheall 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° agus 52.7° aig (140), (620), (350), (720), (740), (560).agus (970) plèanaichean sgaraidh, fa leth, 49 orthorhombic WO2.63.Songara et al.Chleachd 43 an aon dòigh synthetigeach airson toradh geal fhaighinn, a chaidh a thoirt air sgàth làthaireachd WO3 (H2O) 0.333.Ach, san obair seo, air sgàth diofar shuidheachaidhean, chaidh toradh gorm-liath fhaighinn, a’ comharrachadh co-sheasmhachd WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 ) ann an Å , α = β = γ = 90 °) agus an cruth lùghdaichte de tungsten ocsaid.Sheall mion-sgrùdadh leth-chainneach le bathar-bog X'Pert HighScore 26% WO3(H2O)0.333: 74% W32O84.Leis gu bheil W32O84 air a dhèanamh suas de W6 + agus W4 + (1.67: 1 W6 +: W4+), tha an susbaint measta de W6+ agus W4+ timcheall air 72% W6+ agus 28% W4+, fa leth.Chaidh ìomhaighean SEM, speactra XPS 1-diog aig ìre niuclas, ìomhaighean TEM, speactra FTIR agus speactram Raman de ghràineanan C76 a thaisbeanadh anns a’ phàipear roimhe againn24.A rèir Kawada et al.50,51, tha pàtran sgaraidh X-ray de C76 a’ sealltainn structar monoclinic FCC às deidh toirt air falbh toluene.
Dealbhan SEM ann am fige.Tha 2a agus b a’ sealltainn tasgadh soirbheachail HWO agus HWO-50%C76 air agus eadar na freumhagan gualain aig electrodan UCC.Tha mapadh eileamaideach de tungsten, gualain agus ocsaidean san ìomhaigh SEM ann am Fig. 2c ri fhaicinn ann am fige.2d–f a’ sealltainn gu bheil an tungsten agus an gualain air am measgachadh gu co-ionnan (a’ sealltainn cuairteachadh co-chosmhail) thairis air uachdar an dealan-dealan agus nach eil am measgachadh air a thasgadh gu cothromach.air sgàth nàdar an dòigh sileadh.
Ìomhaighean SEM de ghràineanan HWO (a) agus mìrean HWO-C76 (b).Tha mapadh EDX air a luchdachadh suas gu HWO-C76 aig UCC a’ cleachdadh na sgìre ann an ìomhaigh (c) a’ sealltainn cuairteachadh tungsten (d), carbon (e), agus ocsaidean (f) san sampall.
Chaidh HR-TEM a chleachdadh airson ìomhaighean àrd-mheudachaidh agus fiosrachadh criostalach (Figear 3).Tha an HWO a’ sealltainn morf-eòlas nanocube mar a chithear ann am Figear 3a agus nas soilleire ann am Figear 3b.Le bhith ag àrdachadh an nanocube airson sgaradh raon taghte, faodar an structar grating agus na plèanaichean sgaoilidh a tha a’ sàsachadh lagh Bragg fhaicinn mar a chithear ann am Figear 3c, a’ dearbhadh criostalachd an stuth.Anns an t-seata gu Fig.Tha seo co-chòrdail ris an anailis XRD gu h-àrd (Fig. 1b) leis gu bheil an t-astar plèana grating d (Fig. 3c) a rèir an stùc XRD as làidire san sampall HWO.Tha fàinneachan sampall cuideachd air an sealltainn ann am fige.3d, far a bheil gach fàinne a’ freagairt ri plèana air leth.Tha na plèanaichean WO3(H2O)0.333 agus W32O84 dathte geal is gorm, fa leth, agus tha na stùcan XRD co-fhreagarrach aca cuideachd air an sealltainn ann am Fig. 1b.Tha a’ chiad fhàinne a chithear anns a’ phàtran fàinne a’ freagairt ris a’ chiad stùc comharraichte ann am pàtran x-ghath an itealain sgaraidh (022) no (620).Bho (022) gu (402) fàinneachan, lorgadh d-astar de 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, agus 1.69 Å, a tha co-chòrdail ri luachan XRD de 3.30, 3.17, 2 .45, 1.93 agus 1.66.Å, 44, 45, fa leth.
(a) Ìomhaigh HR-TEM de HWO, (b) a’ sealltainn ìomhaigh nas motha.Tha ìomhaighean de na plèanaichean grating air an sealltainn ann an (c), agus tha inset (c) a’ sealltainn ìomhaigh leudaichte de na plèanaichean agus an eadar-ama d 0.33 nm a rèir nam plèanaichean (002) agus (620).(d) Pàtran fàinne HWO a’ sealltainn na plèanaichean co-cheangailte ris na h-ìrean WO3(H2O)0.333 (geal) agus W32O84 (gorm).
Chaidh mion-sgrùdadh XPS a dhèanamh gus ceimigeachd uachdar agus staid oxidation tungsten (Figear S1 agus 4) a dhearbhadh.Tha speactram an sgan farsaing XPS den HWO synthesized ri fhaicinn ann am Fig. .S1, a 'sealltainn gu bheil tungsten ann.Tha speactra sgan caol XPS de na prìomh ìrean W 4f agus O 1s air an sealltainn ann am Figs.4a agus b, fa leth.Tha an speactram W 4f air a roinn ann an dà dhùbailte spin-orbit a fhreagras ri lùth ceangail an staid oxidation W. Buinidh na stùcan W 4f5/2 agus W 4f7/2 aig lùths ceangail 37.8 agus 35.6 eV do W6+, agus buinidh na stùcan W. Tha 4f5/2 agus W 4f7/2 aig 36.6 agus 34.9 eV àbhaisteach don stàit W4+, fa leth.Tha làthaireachd na stàite oxidation (W4 +) a’ dearbhadh tuilleadh cruthachadh WO2.63 neo-stoichiometric, fhad ‘s a tha làthaireachd W6 + a’ nochdadh stoichiometric WO3 mar thoradh air WO3 (H2O) 0.333.Sheall an dàta iomchaidh gu robh na ceudadan atamach de W6 + agus W4 + aig 85% agus 15%, fa leth, a bha an ìre mhath faisg air na luachan a chaidh a mheasadh bho dhàta XRD, leis an eadar-dhealachadh eadar an dà theicneòlas.Bidh an dà dhòigh a’ toirt seachad fiosrachadh cainneachdail le mionaideachd ìosal, gu sònraichte XRD.A bharrachd air an sin, bidh an dà dhòigh a’ dèanamh sgrùdadh air diofar phàirtean den stuth oir tha XRD na dhòigh mòr fhad ‘s a tha XPS na dhòigh uachdar nach bi a’ tighinn faisg air ach beagan nanometers.Tha an speactram O 1s a’ sgaradh ann an dà stùc aig 533 (22.2%) agus 530.4 eV (77.8%).Tha a’ chiad fhear a’ freagairt ri OH, agus an dàrna fear a’ freagairt ri bannan ocsaidean anns a’ chliath ann an WO.Tha làthaireachd bhuidhnean gnìomh OH co-chòrdail ri feartan uisgeachaidh HWO.
Chaidh mion-sgrùdadh FTIR a dhèanamh cuideachd air an dà shampall sin gus sgrùdadh a dhèanamh air làthaireachd bhuidhnean gnìomh agus moileciuilean uisge co-òrdanaichte ann an structar HWO hydradach.Tha na co-dhùnaidhean a’ sealltainn gu bheil sampall HWO-50% C76 agus toraidhean FT-IR HWO a’ coimhead mar a tha iad air sgàth làthaireachd HWO, ach tha dian nan stùcan eadar-dhealaichte air sgàth diofar mheudan de shampall a chaidh a chleachdadh rè ullachadh airson mion-sgrùdadh (Fig. 5a ).HWO-50% C76 Tha a h-uile stùc fullerene 24 air a shealltainn ach a-mhàin an stùc tungsten oxide.Gu mionaideach ann am fige.Tha 5a a’ sealltainn gu bheil an dà shampall a’ nochdadh còmhlan farsaing làidir aig ~ 710/cm, mar thoradh air crithean sìnte OWO ann an structar leaghan HWO, agus gualainn làidir aig ~840/cm, mar thoradh air WO.tha an còmhlan biorach aig ~ 1610 / cm co-cheangailte ri crathadh cromadh OH, agus tha an còmhlan farsaing ionsachaidh aig ~ 3400 / cm co-cheangailte ri crathadh sìnte OH anns a’ bhuidheann hydroxyl43.Tha na toraidhean sin co-chòrdail ris an speactram XPS ann am Fig. 4b, far an urrainn don bhuidheann gnìomh WO làraich gnìomhach a thoirt seachad airson freagairt VO2 +/VO2+.
Mion-sgrùdadh FTIR air HWO agus HWO-50% C76 (a) a’ sealltainn buidhnean gnìomh agus tomhasan ceàrn conaltraidh (b, c).
Faodaidh a’ bhuidheann OH cuideachd an ath-bhualadh VO2 +/VO2+ a chatalachadh, agus mar sin a’ meudachadh hydrophilicity an electrod, agus mar sin a’ brosnachadh ìrean sgaoilidh agus gluasad dealain.Tha sampall HWO-50% C76 a’ sealltainn stùc C76 a bharrachd mar a chithear san fhigear.Faodar na stùcan aig ~ 2905, 2375, 1705, 1607, agus 1445 cm3 a shònrachadh do chreathadh sìnte CH, O = C = O, C = O, C = C, agus CO, fa leth.Tha fios gum faod na buidhnean gnìomh ocsaidean C = O agus CO a bhith nan ionadan gnìomhach airson ath-bheachdan redox de vanadium.Airson deuchainn agus coimeas a dhèanamh eadar fliuchd an dà electrod, chaidh tomhasan ceàrn conaltraidh a chleachdadh mar a chithear ann am Fig. 5b, c.Bidh an dealan HWO a’ gabhail a-steach boinneagan uisge sa bhad, a’ nochdadh superhydrophilicity mar thoradh air na buidhnean gnìomh OH a tha rim faighinn.Tha HWO-50% C76 nas hydrophobic, le ceàrn conaltraidh timcheall air 135 ° às deidh 10 diogan.Ach, ann an tomhasan electroceimiceach, chaidh an dealan HWO-50% C76 a fhliuchadh gu tur ann an nas lugha na mionaid.Tha na tomhasan fliuchdachd co-chòrdail ri toraidhean XPS agus FTIR, a’ moladh gu bheil barrachd bhuidhnean OH air uachdar HWO ga dhèanamh an ìre mhath nas hydrophilic.
Chaidh deuchainn a dhèanamh air ath-bheachdan VO2 +/VO2 + de nanocomposites HWO agus HWO-C76 agus bhathas an dùil gun cuireadh HWO stad air mean-fhàs gas clorine a tha a’ tachairt tro ath-bheachdan VO2 +/VO2 + ann an searbhagan measgaichte, fhad ‘s a bhiodh C76 a’ toirt tuilleadh spionnadh don VO2 +/ VO2 + a bhathas ag iarraidh.Chaidh stadan HWO anns an robh 10%, 30% agus 50% C76 a chuir an sàs ann an dealanan UCC le luchd iomlan de mu 2 mg / cm2.
Mar a chithear ann am fige.6, chaidh sgrùdadh a dhèanamh air cinideachd an ath-bhualadh VO2 +/VO2+ air uachdar an electrode a’ cleachdadh CV ann an electrolytes searbhagach measgaichte.Tha sruthan air an sealltainn mar I / Ipa gus coimeas a dhèanamh eadar ΔEp agus Ipa / Ipc.Gheibhear diofar catalysts gu dìreach bhon fhigear.Tha an dàta aonad sgìreil làithreach ri fhaicinn ann am Figear 2S.Air fige.Tha Figear 6a a’ sealltainn gu bheil HWO a’ meudachadh beagan ìre gluasad dealanaich an ath-bhualadh VO2 +/VO2+ redox air uachdar an electrod agus a’ cuir stad air ath-bhualadh mean-fhàs clorine dìosganach.Ach, tha C76 ag àrdachadh gu mòr an ìre gluasaid dealanach agus a’ catalachadh ath-bhualadh mean-fhàs clorine.Mar sin, bu chòir gum biodh an gnìomhachd as fheàrr aig iom-fhillte le co-dhèanamh ceart de HWO agus C76 agus an comas as àirde casg a chuir air ath-bhualadh chlorine.Chaidh a lorg, às deidh dha susbaint C76 a mheudachadh, gun tàinig piseach air gnìomhachd electrochemical an electrod, mar a chithear le lùghdachadh ann an ΔEp agus àrdachadh ann an co-mheas Ipa / Ipc (Clàr S3).Chaidh seo a dhearbhadh cuideachd le luachan RCT a chaidh a thoirt a-mach à cuilbheart Nyquist ann am Fig. 6d (clàr S3), far an deach a lorg gun do lùghdaich luachan RCT le susbaint C76 a bha a’ sìor fhàs.Tha na toraidhean sin cuideachd co-chòrdail ri sgrùdadh Lee anns an do leasaich cur-a-steach gualain mesoporous gu WO3 mesoporous na cineatan gluasaid cosgais air VO2 +/VO2 + 35.Tha seo a’ moladh gum faodadh freagairt adhartach a bhith an urra nas motha ri seoltachd an electrod (C = C bond)18,24,35,36,37.Mar thoradh air an atharrachadh ann an geoimeatraidh co-òrdanachaidh eadar [VO (H2O)5] 2+ agus [VO2(H2O)4]+, faodaidh C76 cuideachd an fhreagairt a lùghdachadh le bhith a' lùghdachadh lùth maothraidh.Ach, is dòcha nach bi seo comasach le dealanan HWO.
(a) Giùlan voltammetric cearcallach de choimeasgaidhean UCC agus HWO-C76 le co-mheasan HWO: C76 eadar-dhealaichte ann an ath-bheachdan VO2 +/VO2+ ann an 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl electrolyte (aig ν = 5 mV / s).(b) Randles-Sevchik agus (c) Modh VO2+/VO2+ MhicNeacail airson tuairmse a dhèanamh air èifeachdas sgaoilidh agus faighinn luachan k0 (d).
Chan e a-mhàin gu robh HWO-50% C76 a’ taisbeanadh cha mhòr an aon ghnìomhachd electrocatalytic ri C76 airson freagairt VO2 +/VO2+, ach, nas inntinniche, chuir e stad air mean-fhàs gas chlorine an taca ri C76, mar a chithear san fhigear.6a, a bharrachd air a bhith a’ sealltainn an leth-chearcall nas lugha ann am fige.6g (RCT nas ìsle).Sheall C76 Ipa / Ipc nas àirde na HWO-50% C76 (Clàr S3), chan ann mar thoradh air ath-thionndadh ath-bhualadh nas fheàrr, ach mar thoradh air a bhith a’ dol thairis air an ìre as àirde de lughdachadh clorine aig 1.2 V an coimeas ri SHE.Tha an coileanadh as fheàrr de HWO-50% C76 mar thoradh air a’ cho-obrachadh eadar an C76 làn-ghiùlain le uallach àicheil agus comas fliuch àrd agus gnìomhachd catalaíoch W-OH air HWO.Fhad ‘s a leasaicheas nas lugha de sgaoilidhean clorine èifeachdas cosgais na làn chill, àrdaichidh cinnetics leasaichte èifeachdas bholtachd làn chealla.
A rèir co-aontar S1, airson ath-bhualadh leth-thionndaidh (gluasad dealanach gu ìre slaodach) fo smachd sgaoileadh, tha an sruth as àirde (IP) an urra ris an àireamh de eleactronan (n), sgìre electrode (A), co-èifeachd sgaoilidh (D), àireamh de cho-èifeachd gluasad dealanan (α) agus astar sganaidh (ν).Gus sgrùdadh a dhèanamh air giùlan fo smachd sgaoilidh nan stuthan a chaidh a dhearbhadh, chaidh an dàimh eadar IP agus ν1/2 a dhealbhadh agus a shealltainn ann am Fig. 6b.Leis gu bheil dàimh sreathach aig a h-uile stuth, tha an ath-bhualadh fo smachd sgaoileadh.Leis gu bheil an ath-bhualadh VO2 +/VO2+ leth-thionndaidh, tha leathad na loidhne an urra ri co-èifeachd sgaoilidh agus luach α (co-aontar S1).Mar thoradh air a’ cho-èifeachd sgaoilidh seasmhach (≈ 4 × 10–6 cm2 / s)52, tha an eadar-dhealachadh ann an leathad loidhne a’ nochdadh gu dìreach luachan eadar-dhealaichte de α agus mar sin ìrean eadar-dhealaichte de ghluasad dealanach gu uachdar an electrod, le C76 agus HWO -50 % C76, a’ sealltainn na slèibhtean as casa (an ìre gluasaid dealain as àirde).
Tha luachan faisg air 1 aig na leòidean Warburg tricead ìosal (W) a chithear ann an Clàr S3 (Fig. 6d) airson a h-uile stuth, a’ nochdadh sgaoileadh foirfe de ghràineanan redox agus a’ dearbhadh giùlan sreathach IP an aghaidh ν1/2 airson CV .tomhais.Airson HWO-50% C76, tha leathad Warburg a’ gluasad bho aonachd gu 1.32, a’ moladh tabhartas chan ann a-mhàin bho sgaoileadh leth-chrìochnaichte de luchd-freagairt (VO2 +), ach cuideachd is dòcha giùlan còmhdach tana anns a’ ghiùlan sgaoilidh mar thoradh air porosity electrode.
Gus tuilleadh mion-sgrùdadh a dhèanamh air ath-thionndadh (ìre gluasaid dealanach) an ath-bhualadh redox VO2 +/VO2+, chaidh modh ath-bhualadh leth-ais-thionndaidh MhicNeacail a chleachdadh cuideachd gus an ìre àbhaisteach k041.42 a dhearbhadh.Tha seo air a dhèanamh le bhith a’ dealbhadh am paramadair cineatach gun tomhas Ψ mar ghnìomh ΔEp mar ghnìomh ν−1/2 a’ cleachdadh an co-aontar S2.Tha Clàr S4 a’ sealltainn na luachan Ψ mar thoradh air sin airson gach stuth electrode.Dealbhaich na toraidhean (Figear 6c) gus k0 × 104 cm/s fhaighinn (sgrìobhte ri taobh gach sreath agus air a thaisbeanadh ann an Clàr S4) a’ cleachdadh co-aontar S3 airson leathad gach plota.Fhuaireadh a-mach gur e HWO-50% C76 an leathad as àirde (Fig. 6c) agus mar sin an luach k0 as àirde de 2.47 × 10–4 cm/s.Tha seo a’ ciallachadh gu bheil an electrod seo a’ toirt seachad na cinneasan as luaithe a tha co-chòrdail ri toraidhean CV agus EIS ann am Figearan 6a agus d agus Clàr S3.A bharrachd air an sin, chaidh na luachan k0 fhaighinn cuideachd bho na plotaichean Nyquist (Fig. 6d) de Equation S4 a’ cleachdadh luachan RCT (Clàr S3).Tha geàrr-chunntas air na toraidhean k0 seo bho EIS ann an Clàr S4 agus tha iad cuideachd a’ sealltainn gu bheil HWO-50% C76 a’ taisbeanadh an ìre gluasaid dealan as àirde mar thoradh air a’ bhuaidh synergistic.Eadhon ged a tha luach k0 eadar-dhealaichte air sgàth tùs eadar-dhealaichte gach dòigh, tha e fhathast a ’sealltainn an aon òrdugh meudachd agus a’ nochdadh cunbhalachd.
Gus làn thuigse fhaighinn air na cinneasan sàr-mhath a ghabhas coileanadh, tha e cudromach coimeas a dhèanamh eadar an stuth electrode as fheàrr le dealanan UCC agus TCC gun chòmhdach.Airson an ath-bhualadh VO2 +/VO2+, sheall HWO-C76 chan e a-mhàin an ΔEp as ìsle agus tionndadh nas fheàrr, ach chuir e stad air gu mòr air ath-bhualadh mean-fhàs clorine parasitic an coimeas ri TCC, mar a chaidh a chomharrachadh le tuiteam mòr gnàthach aig 1.45 V an coimeas ri OHA fhaicinn (Fig. 7a).A thaobh seasmhachd, ghabh sinn ris gu bheil HWO-50% C76 seasmhach gu corporra leis gu robh an catalyst air a mheasgachadh le inneal-ceangail PVDF agus an uairsin air a chuir a-steach do na dealanan clò gualain.An coimeas ri 50 mV airson UCC, sheall HWO-50% C76 gluasad as àirde de 44 mV às deidh cearcallan 150 (ìre truaillidh 0.29 mV / cearcall) (Figear 7b).Is dòcha nach e eadar-dhealachadh mòr a th’ ann, ach tha cinneasachd electrodan UCC gu math slaodach agus a ’dol sìos le rothaireachd, gu sònraichte airson ath-bhualadh droma.Ged a tha ath-thionndadh TCC mòran nas fheàrr na ìre UCC, chaidh a lorg gu robh gluasad mòr de 73 mV aig TCC às deidh 150 cearcall, a dh’ fhaodadh a bhith mar thoradh air an ìre mhòr de chlorine a chaidh a leigeil ma sgaoil bhon uachdar aige.Gus dèanamh cinnteach gu bheil an catalyst a 'cumail gu math ris an uachdar electrode.Mar a chithear air a h-uile electrodes a chaidh a dhearbhadh, tha eadhon an fheadhainn às aonais catalysts le taic a’ nochdadh diofar ìrean de neo-sheasmhachd rothaireachd, a’ moladh gu bheil atharrachaidhean ann an dealachadh stùc rè rothaireachd mar thoradh air a bhith a’ cur às do stuthan mar thoradh air atharrachaidhean ceimigeach seach sgaradh catalyst.Cuideachd, nan deidheadh mòran de ghràinean catalyst a sgaradh bhon uachdar electrode, dh’ adhbhraicheadh seo àrdachadh mòr ann an dealachadh stùc (chan ann a-mhàin le 44 mV), leis gu bheil an substrate (UCC) gu ìre mhath neo-ghnìomhach airson an VO2 +/VO2 + ath-bhualadh redox.
Coimeas CV (a) agus seasmhachd ath-bhualadh redox VO2 +/VO2+ (b) den stuth electrode as fheàrr a thaobh CCC.Anns an electrolyte 0.1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl, tha a h-uile CV co-ionann ri ν = 5 mV / s.
Gus tarraingeachd eaconamach teicneòlas VRFB a mheudachadh, tha leasachadh agus tuigse air cineataigs an ath-bhualadh vanadium redox deatamach gus èifeachdas lùtha àrd a choileanadh.Chaidh composites HWO-C76 ullachadh agus chaidh a’ bhuaidh electrocatalytic aca air freagairt VO2 +/VO2+ a sgrùdadh.Cha do sheall HWO mòran àrdachadh cinneachail ach chuir e stad gu mòr air mean-fhàs clorine ann an electrolytes searbhagach measgaichte.Chaidh diofar cho-mheasan de HWO: C76 a chleachdadh gus tuilleadh leasachaidh a dhèanamh air cinneasachd electrodan stèidhichte air HWO.Faodaidh àrdachadh susbaint C76 gu HWO piseach a thoirt air cinneas gluasad dealanach an ath-bhualadh VO2 +/VO2 + air an dealan atharraichte, am measg sin HWO-50% C76 an stuth as fheàrr leis gu bheil e a’ lughdachadh an aghaidh gluasad cosgais agus a’ cuir stad air mean-fhàs gas clorine an coimeas ri C76.agus TCC air an leigeil ma sgaoil.Bha seo mar thoradh air a’ bhuaidh synergistic eadar hybridization C = C sp2, OH agus buidhnean gnìomh W-OH.Chaidh an ìre truaillidh de HWO-50% C76 a lorg mar 0.29mV / cearcall fo ioma-bhaidhsagal fhad ‘s a tha UCC agus TCC 0.33mV / cearcall agus 0.49mV / cearcall fa leth, ga fhàgail gu math seasmhach ann an electrolytes searbhag measgaichte.Tha na toraidhean a chaidh a thaisbeanadh gu soirbheachail a’ comharrachadh stuthan electrode àrd-choileanadh airson an ath-bhualadh VO2 +/VO2+ le cinneasachd luath agus seasmhachd àrd.Meudaichidh seo bholtachd toraidh, mar sin a’ leasachadh èifeachdas cumhachd an VRFB, agus mar sin a’ lughdachadh cosgais a mhalairteachaidh san àm ri teachd.
Gheibhear na stòran-dàta a chaidh a chleachdadh agus/no air an sgrùdadh san sgrùdadh làithreach bho na h-ùghdaran fa-leth ma thèid iarraidh reusanta.
Tha Luderer G. et al.A’ tuairmseachadh cumhachd gaoithe is grèine ann an suidheachaidhean cruinne lùth carboin ìosal: ro-ràdh.Eaconamas Lùth.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. agus Kim, H. Mion-sgrùdadh air buaidh tasgadh MnO2 air coileanadh bataraidhean sruthadh vanadium manganese redox.J. Electrochemistry.comann.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA agus Walsh, modal cealla aonad FK Dynamic airson bataraidh sruthadh redox uile-vanadium.J. Electrochemistry.comann.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, agus Mench, MM Modail tomhais is dearbhaidh cuairteachaidh in-situ airson bataraidh sruthadh redox uile-vanadium.J. Electrochemistry.comann.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. agus Suzuki, T. Modaladh agus atharrais air bataraidh vanadium redox le raon flux eadar-dhidseatach gus an structar dealan-dealanach a bharrachadh.J. Electrochemistry.comann.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. agus Skillas-Kazakos, M. Atharrachadh Stuthan Graphite Electrode airson Iarrtas ann am Bataraidhean Vanadium Redox – I. Làimhseachadh Teas.electrochemistry.Gnìomh 37(7), 1253–1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, S., Zhang, H., agus Chen, J. Adhartasan ann an stuthan electrode gus dùmhlachd cumhachd àrdachadh ann am bataraidhean sruthadh vanadium (VFBs).J. Ceimigeachd Lùth.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Cill sruthadh vanadium redox àrd-èifeachdais le rèiteachadh electrode làn-leasaichte agus taghadh membran.J. Electrochemistry.comann.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., agus Yang, K. Electrodes catalyst carbon nanotube le carbon a’ faireachdainn taic airson tagraidhean bataraidh vanadium redox.J. Solar cumhachd.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., agus Kwon, Y. Buaidh bismuth sulfate air a thasgadh air CNTan searbhach air coileanadh bataraidhean sruthadh vanadium redox.J. Electrochemistry.comann.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang, R.-H.fanaibh.Electrodes gnìomhach air an atharrachadh le nanotubes gualain platanam / ioma-bhalla airson bataraidhean sruthadh vanadium redox.J. Electrochemistry.comann.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Ach, S. et al.Bidh am bataraidh sruthadh vanadium redox a’ cleachdadh electrocatalysts air an sgeadachadh le nanotubes gualain le dop nitrogen a thig bho sgaffaldan organometallic.J. Electrochemistry.comann.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Nanosheets graphene oxide mar stuthan gnìomhach electrochemically sàr-mhath airson càraidean redox VO2 +/ agus V2 +/V3+ airson bataraidhean sruthadh vanadium redox.Carbon 49(2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez, Z. et al.Coileanadh electroceimiceach sàr-mhath de fhaire grafait atharraichte le graphene airson bataraidhean vanadium redox.J. Solar cumhachd.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
Filmichean González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. agus Santamaria R. Carbon nanowall mar stuthan electrode nanostructured ann am bataraidhean sruthadh vanadium redox.Nano Energy 1(6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., agus Yung H. Faireachdainn gualain mesoporous trì-thaobhach graphene-atharraichte airson bataraidhean sruthadh vanadium redox àrd-choileanadh.electrochemistry.Achd 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).
Ùine puist: Feb-23-2023